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# 科普讲堂
## 混沌的冬日
### 序
1962年,美国海洋生物学家 Rachel Carson 出版了《寂静的春天》,这本书展示了农药污染下没有虫鸣的春天。在其影响下公众开始关注环境污染问题并开启了环境科学研究的序幕。然而,国内公众对于环境污染的关注也许并不用等到春天。近几年,每每国庆刚过,雾霾就会几次三番的席卷全国,呈现出混沌的冬日。
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knitr::include_graphics('images/cw1.png')
```
有人说发展的问题会在发展中解决,例如发达国家也经历过类似的阶段,但伴随产业转型与法规调控,污染问题都会自然而然地消亡;又有人说虽然城市会被雾霾笼罩,但从统计数据上看居民平均寿命其实比所谓田园风光的乡村更长;还有人说大气污染相比土壤、水还有固废污染都不算严重,只是可见度更高(也就是能见度低)……的确,雾霾这个现象背后有着错综复杂的社会经济影响,从不同的角度去看会发现不一样的东西。多一个角度看问题并不会让你过的更好,但至少更明白些。
下面我将给出一些非技术与法规调控的视角,希望对读者理解雾霾以及其他一些环境污染问题能有帮助。
### 研究增长的极限
```{r}
knitr::include_graphics('images/cw2.png')
```
上图是生物资讯数据库 Pubmed 上用颗粒物(particulate matter)作为关键词得到的论文数量,一百年来可以说是持续增长,特别是21世纪以来增长尤为迅猛。但需要注意的是到2015年达到了峰值(3429),16年已经明显下降(3134),今年还有两个月(2348),但不出意外也不会超过16年。至于为什么会有少量18年文献(26),这是学术界硬通货论文的通货膨胀,透支未来可以说是现代社会最伟大也最危险的发明,学术界亦然。也就是说,对于颗粒物的研究兴趣实际已经在降低了。
这个现象可能有点反直觉,因为近几年大气环境污染的公众关注度非常高,经费投放也很可观,但学术界却降低了学术交流频次。无独有偶,使用传统研究热点例如汞、铬、二恶英、基因组、纳米颗粒去进行检索,都会发现研究在2014-2015年间出现了峰值。但同时如果去看一些新兴研究例如3D打印,颗粒物中的细颗粒物(fine particulate matter),则增长还是非常迅速的(下图是以细颗粒物为关键词的文献发表状况)。
```{r}
knitr::include_graphics('images/cw3.png')
```
如果把学术界所有人的研究精力看成是总量稳定的,那么论文数可以看成精力的指标,对于包括大气颗粒物在内的很多环境研究课题而言,学术界正在把蛋糕切给更新的技术与概念。同样是进行雾霾研究,如果你从事微米尺度研究,而学术界却更加认可纳米尺度的研究,那么你的文章就很难发表,然后就是经费紧张,如此循环;进而使得新概念也不断变成老概念。
就颗粒物研究而言,目前学术圈总体关注度已经在下降,但分支中却有上升的。那么可想而知,学科内存在激烈竞争,并不是所有的颗粒物研究方向都是热点。而且还可以预期的是少数研究方向的异军突起会吸收更多学科内的研究资源,很多优秀的研究人员可能一开始选错了研究方向,最终的结局就是转行。研究的增长极限是客观存在的,所以如果你在这个年代打算去找专家咨询,最好去问上升期的新人,因为很多概念从出现到流行不到三五年,有经验的专家反而可能因为有学科内竞争关系而给出带有其自己都意识不到的感情色彩的论断。
### 有原罪的雾霾
如果某天PM2.5爆表,然后你又恰好感觉到嗓子不舒服,那么很自然你会认为这是雾霾的锅。这符合情理,但不一定符合事实,雾霾跟健康是有联系的,但跟健康有联系的可不仅仅是雾霾。即使仅仅考虑大气污染,颗粒物也只是能够产生爆表AQI的一个因素,其余的例如工业主导的硫酸型烟雾或汽车尾气主导的光化学烟雾都会影响健康,都能让嗓子不舒服,此时你会把原因归到哪里?
进一步讲,环境因素也只是影响健康的一个方面,遗传也起作用。假如你在雾霾天听到一个有气管炎家族病史的患者在咳嗽,你会认为是环境影响还是遗传作用?而根据最近Science的一份研究,即便你排除掉环境因素与遗传因素,仅仅是新陈代谢过程中DNA的复制次数就可解释癌症的发病率的66%,而这个过程根本就无法用先天后天因素来解释,就是个生长问题。
在中国,雾霾是有原罪的,它实际承载了社会转型期人们的一部分焦虑。如果其对健康的总影响是十,那么其中真实作用可能也就二三,替遗传和其他污染物背了三四的锅,还有三四则可以说是心因性的。今年柳叶刀上一篇文献就提到,中国PM1跟PM2.5大概贡献了医院急诊的4.47%与5.05%。这种研究有两个问题,第一,即使排除了意外导致的急诊(例如车祸),就诊行为本身就会受天气影响;此外就是 type M 型错误(效应数量级错误),也就是说这个效应是真实的,但是影响不一定大。
这其实是目前环境研究的一个通病,找一组病人和一组正常人(有的连这个也省了)采集样本,然后一把测定几百上千种污染物(这个现在技术上是没问题的),然后算相关系数,这种情况随机你都可以发现几个的,而这样做出的发现有个通病,那就是效应通常不大,很难重现。一个小而真实的效应或许有学术价值,但舆论一放大就会产生公众心理焦虑,而心理状态又会影响生理状态,这类影响可能并不比真实影响小。
雾霾是有原罪的,但被过度聚焦了,由此产生的焦虑与恐慌本身也会产生健康影响。如果公众可以更好理解科学研究现状与其中的问题,这并不能客观降低空气污染的健康影响,但在实际意义上却可能减轻雾霾的心因性副作用。
### 万金油的幻象
不知道从什么时候开始,万金油的心态重新出现了。以前如果我告诉你有一种方法可以让你永远远离雾霾危险,你肯定说我瞎扯。好,现在我换一种说法,在人工智能+区块链+可穿戴设备+大数据的实时监控下,我可以给你一副智能眼镜,上面会实时反应你现在的风险指数,如果指数超过80%,那么你就应该进入室内。逻辑上来说,如果你按照超过指标就躲到室内,那么这个风险永远不会变成100%,也就是说,这跟我刚才说的永远远离雾霾危险实质等同,但是这样的产品你多半不会觉得是瞎扯,甚至会愿意付高价购买,这又是为什么?
万金油思维从来都没远离过我们,只是从熟悉的名词变成了看似专业的术语。人们有一种看起来很理性但又很荒谬的行为:乐观而盲目地相信着未知的科技。雾霾来了,那就买个最好的空气净化器;外面看不见了,那就来个3M口罩;嗓子不舒服了,那就去搞点清肺的保健品。其实很多人都知道这些科技可能还不成熟,但只要花钱了就有种事情完结可以甩锅的想法。真实的情况往往是越是大家关注的事物,就越有人去贩卖这种包装过的万金油,你买到的更多只是一个确定性的心态。
```{r}
knitr::include_graphics('images/cw4.png')
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在这个分工细致的现代社会里,绝大多数的服务业出售的都是经过专业化包装的确定性,用来抵消分工后一颗颗螺丝钉无法感知全局的焦虑。雾霾就是个全局问题,涉及很多不同专业的知识,当个体被复杂性搞晕时,最简单的方法就是掏出一把钞票买个心安理得。即使问题不能在当前根本解决,但生活总要继续,或许这就是万金油思维在进化上的意义。在雾霾这种大IP下,科学家、政府、骗子、掮客、投机商你方唱罢我登场,过分认真你就输了。
### 混沌的冬日
回溯千年,宋代诗人陆游在《秋霁》中提到:“驱除云雾极知难”,除了难在技术与法规,雾霾也是直指人心的。
看看窗外,凛冬将至
```{r}
knitr::include_graphics('images/cw5.png')
```
作者:yufree
编辑:栟
## 北京的空气变好了,但是……
早在2009年,美国驻华大使馆便自设空气监测站,并对外发布PM2.5数据。而直到2011年以后,随着微博、微信等自媒体的蓬勃发展,一些微博大V、微信公众号开始关注并转发美国驻华大使馆的空气监测数据。这引发了公众强烈热议,什么是PM2.5也成为一时关注焦点,环保等相关政府管理部门也不得不对此有所回应。2013年,国务院发布《大气污染防治行动计划》(就是所谓的“大气十条”),提出十条具体措施,明确经过五年努力,全国空气质量总体改善。而北京随后制定了《2013-2017年清洁空气行动计划》,明确了到2017年底PM2.5年均浓度控制在60微克/立方米左右的“京60”目标。
——写在最初
今年,是“大气十条”的收官之年,北京市空气质量是否明显好转?“京60”的目标是否已经实现?带着这些问题,我们采访了北京某环境监测部门的工程师及中科院某所大气环境研究人员,并对北京市市民进行了街访。
### 北京的空气质量到底变好了没有?
北京某环境监测部门工程师(以下简称“监测部门”):从总体上来看,北京市空气质量呈现逐年转好的态势。以PM2.5为例,自2013年开展监测以来,2013-2016年PM2.5年平均浓度分别为89.5、85.9、80.6和73.0微克/立方米,下降的趋势非常明显。
根据北京市环保局发布的监测数据显示,2017年1-10月份,北京市PM2.5累计浓度为64微克/立方米,同比下降8.6%;空气质量达标,也就是我们所说的“1级优”或“2级良”天数172天,同比增加11天。这些数据均体现了北京市空气质量正逐年好转的特征。
下图是2013年1月-2017年10月北京市PM2.5日平均浓度的热度图(单位:微克/立方米),我们可以看出,这几年,PM2.5高浓度天数确实在减少,低浓度天数在增加。
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中科院某所大气环境研究人员(以下简称“科研所”):空气质量变好还是变坏,污染物的浓度水平是一方面,污染物的成分变化更需要我们的关注。
举例来说,在1998年,北京主要遭受严重的燃煤和机动车排放混合型污染。自1998至2013年的15年期间,我们国家主要在燃煤电厂的脱硫脱硝技术方面做了很大的改进,使酸雨问题得到了控制。
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而且,这15年期间,北京的CO、SO2、NO2和PM10的年均浓度均有显著下降,下降比例分别为58%,78%,24%和42%,尤其是CO和SO2基本稳定在国家空气质量标准值内。
但是,为什么最近几年,雾霾的问题反而更严重了呢?高效的除尘工艺只对粒径大颗粒物具有良好的去除效果,对于数量浓度较高的细小颗粒物去除率还有待提升。尤其在高湿环境下,大气中的多种污染组分如NOx、O3和光照条件促进SO2和VOC等的均相和非均相反应,促进新粒子的生成及细粒子的老化,形成成分复杂的较高浓度的细颗粒物(PM2.5)飘散在空气中,可由呼吸道直接吸入肺部,增大对人体的危害程度。同时,这些细小的颗粒物对阳光的吸收散射增强,降低大气能见度。
这几年随着环保力度加大,尤其是“大气十条”的落实,京津冀、长三角、珠三角PM2.5的浓度比2013年同期分别下降了38.2%、31.7%、25.6%,下降幅度均大幅高于考核标准。“京60”目标也有望实现。
近几年,VOC的排放呈显著增长趋势,或许会成为未来大气污染治理的又一难点。
小编言:随着我们环保治理力度的不断加大,北京空气中PM2.5确实在不断减少,蓝天的数量在不断增加,我们政府下了大决心,打了场胜仗,但是空气质量是否真的变好了,可能还有待研究。
### 目前,对于PM2.5浓度评价的标准使用的都是均值,如2017年,北京年均值达到60微克每/立方米左右,这样设置是否合理?
监测部门:目前的标准,使用的是均值,每日空气质量评价参考的是日均值,年度目标的完成情况参考年均值。各行各业很多和实际生产生活相关的标准都不需要特别精细化,虽然说设立置信区间能够更精细化,但是在当前的实践中可能比较有难度。标准就是个标尺作用,要满足大部分需要,在满足日常需求上,我认为用均值就够了。不过科学的标准更应该是根据人体健康效应来设置。
科研所:我不认为均值是一个很好的统计量,打个比方,如果只用一个标准值去衡量,那就相当于默认均值背后的分布或者污染特征是一样的,但实际数据的分布并不一样。如果能够精细化一些,可能会更加准确,说服力也更强一些。当然,这也是当前科研出现危机的一个例子,现实的复杂并不适合用简单统计量来描述。
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现在环境监测能力越来越强,获得的数据越来越丰富,加上越来越先进的数据处理手段,有实现精细化展示的可能性。标准的制定最好通过置信区间来定义,例如考核指标改为90%的分时浓度区间,也可以考虑工作日与双休日制定标准。
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小编言:均值作为标准,应用和管理起来或许会很方便,但是会隐含一些我们看不到的分布特征,而这些特征对于精细化管理大有裨益。
### 按照《北京城市总体规划》(2016-2035年)要求,到2020年PM2.5浓度下降到56微克/立方米左右,对此,您持何种态度,判断依据?
监测部门:我对此还是持乐观态度的,主要原因为:(1)目前的高压态势环保治理已经成为常态,而不是部分时期采取的临时措施,污染源减排力度将会持续加大。(2)国家正积极加大能源结构调整,目前清洁能源的使用率和使用范围越来越大。(3)民众的环保意识越来越强,自身参与环保的行动也越来越多。在政府和民众的不懈努力下,北京市PM2.5浓度会越来越低。
科研所:对于这个观点,我持乐观态度。首先,政府、民众都很关心,科研人员也在污染源解析、气象模式预报、大气污染追因等方面做了很多的研究工作。其次,治理污染需要一个过程,在2015年以前,重点在酸雨的调控,近几年,重点在PM2.5的调控,未来还有VOC和O3问题也需要解决。根据目前的数据和政府的决心来看,我是持乐观态度的。
小编言:对于未来,我们多是持乐观态度,一方面我们对现在的政府充满了信心,“绿水青山就是金山银山”理论正在引领新实践,另一方面我们自身也深感美丽生活环境的重要性,环保意识不断增强。
听了政府监测部门和科研机构人员的回答,我们已经感受到了政府和研究机构在改善北京空气质量方面所做的努力。那么作为北京市居住的老百姓,作为空气质量改善的最直接受益人,他们的感受是怎么样的呢?
### 您好,您觉得北京的空气变好了吗?
蓝天:感觉今年蓝天确实比去年多了,是不是跟今年风多有关系啊。不过也听说最近环保搞的力度挺大,又是督察又是巡查的,空气污染严重还问责,今年还轰轰烈烈的搞了煤改气,听说周边农村里煤不让烧,气供不上,挨冻了都,好在听说环保部紧急发文,让一些没改好的地方接着烧煤。今年天儿好可能这些治理法子还是起了作用吧。
白云:感觉今年重雾霾好像是好了一点,以前雾霾严重的时候,窗户外面都几乎看不见。其实我对雾霾真是没怎么关注,感觉对自己影响不大,主要是考虑到孩子,希望每天都可以看到蓝天,这几年的雾霾让人有些麻木了吧,到哪里看到雾霾都不觉得吃惊了,反而连续出现蓝天倒是觉得不可思议。
青山:这个我还真关注了,毕竟跟咱北京人儿息息相关么。北京现在空气肯定是在慢慢变好,但是大家感觉不强烈。感觉政府宣传的不好,一方面是老百姓不信,另一方面政府没有转变思维,还是封堵,而不是疏通,预警措施也不够。
### 按照目前北京市环保局网站公布数据,北京市今年很有可能达到年均值60微克每立方米左右,北京市空气质量逐年改善,您对此怎么看?
绿水:其实吧,我不清楚60微克是啥概念,天天听人说,也没有人科普过,如果说就是雾霾好一点,今年感觉是比去年强点,但要说强多少,也没有吧,前两天不还雾霾来着。
阳光:达标能怎样,数据可以求平均值的,总共有个30天极其严重,而其他天数全是好的,一平均不就是好了,但是老百姓的感官还是不好的。
鲜花:恩,现在政府抓环境抓的紧,我们那片好几个小工地都关了。政府立了指标,老百姓就好监督嘛。而且现在市长是搞环境出来的,又是从环保部过来的,我觉得在改善北京空气方面,还是能有所作为的。
小编言:看来,民众的感受也是因人而异啊,不过总的来说,政府的努力还是得到了认可,民众提出质疑的同时也对政府对科研部门寄予了厚望。
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经过几年的努力,北京的空气改善明显,但是否有新形式的污染物出现危害公众健康,是否在目前认为的质量改善背后隐藏着其他的隐患,作为政府工作人员还是科研工作者亦或是你我,都仍需负重前行,不忘初心。
作者: 次要男主角
校稿:周宁,王小咖
图片:yufree
编辑:竹而乐
## 等风来
2000年左右,北京人讨厌风,因为一到大风季节,黄沙滚滚,遮天蔽日。可是近些年来,人们又盼着风,期望风来了,把自己从雾霾中解救出来,一时间“等风来”成了所有人的心声。雾霾和风几乎每年都会在北京的地界干上几场大仗,有时力量悬殊,战争迅速结束;有时势均力敌,展开拉锯战。下面我们详细解析一下双方斗争的形势。
### 与雾霾的战争
首先我们将北京全市PM2.5(细颗粒物)日平均浓度高于200微克/立方米、持续时间超过2小时的污染状况定义为一次重污染事件,2013年8月到2014年8月期间,我们共观察到六次重污染事件,分别为2013年10月28日(265.59微克/立方米)、2013年12月8日(202.63微克/立方米)、2014年1月23日(233.71微克/立方米)、2014年2月15日(437.15微克/立方米)、2014年2月26日(337.39微克/立方米)和2014年3月27日(234.32微克/立方米)。我们基于GIS软件,通过克里金差值方法对这六次重污染过程形成和消散过程进行了模拟。
### 雾霾的胜利
北京PM2.5重污染事件主要受外源传输影响。从重污染形成的过程看,北京这六次重污染过程中,细颗粒物从北京东南部或者南部,逐渐向城中心和西北部缓慢扩散,最终全城形成重污染(图1)。
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在重污染形成期间北京平均风速低于1米/秒,主导风向为南风和东南风(图2),说明北京的PM2.5重污染的形成受外源传输影响较大。主要的污染物来自北京东南部和南部的廊坊、天津和保定等省市。重污染的形成时间一般为3-7天。
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### 大风的胜利
北京PM2.5重污染的消散主要借助风。北京这六次重污染消散过程中,受风的影响,细颗粒物从北京西北部开始,逐渐向城中心和东南部推移,最终实现全城PM2.5消散(图3)。在此期间北京平均风速为2.5米/秒,而主导风向为西北风和北风为主,只有一次为南风。从模拟结果看,北京的细颗粒物被西北风一分为二,之后在向东北和西南逐渐扩散,直至完全消散。说明北京的PM2.5重污染的消散主要依赖于西北风的影响,而且平均风力为2.5米/秒(图4)。重污染的消散过程比较迅速,整个消散过程时间一般在6-11个小时,其中消散最快的一次,出现在2014年2月26日,全市平均PM2.5浓度从431微克/立方米降到21微克/立方米,仅用了6个小时,期间平均风速为3.2 米/秒,主导风向为西北风。其中最慢的一次(2014年2月17日)持续了18个小时。主导风向为东南风,风力2.4米/秒。可见,北京PM2.5的消散过程与风向和风力有密切关系。
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总体看来,风速1米/秒是一个坎,风速小于1米/秒,则容易形成雾霾累积;当风速大于1米/秒,重污染容易扩散,尤其是西北风。
### 势均力敌
2018年1月13-17日,京津冀及周边地区经历了一次大范围重污染过程,污染范围包括河北省、山西省、山东省和河南省等城市全部或者部分地区。石家庄市是受重污染影响较大的城市之一,截止到1月21日0时,本次中污染石家庄市出现了164个小时的重度污染和90个小时严重污染(数据来源于网络,未经审核)。
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石家庄市从13日凌晨开始空气质量逐步转差,污染物浓度波动上升(图5)。13日5时达到重度污染, 14日6时,污染物逐渐累积,11时达到严重污染。16日14时至17日7时空气质量出现短时改善,部分时段降至中度污染以下水平。此后空气质量继续恶化,重污染持续,但污染程度轻于第一次累积过程。1月18日15时,再次得到短时缓解,之后污染物浓度继续升高,全市PM2.5小时平均值最高值出现在19日12时,达到317微克/立方米。之后迅速下降。1月19日16时,下降到最低值,为117微克/立方米。之后污染物继续累积,1月21日空气质量好转。截止到目前,重污染源已经持续393个小时,其中,有164个小时的重度污染和90个小时严重污染(数据来源于网络,未经审核)。
在此过程中,风速与空气污染指数呈现明显的负相关关系(图5)。风与霾此消彼长,在石家庄市展开拉锯战,持续时间已经超过一周。中间几次过程,主要风速大于1米/秒,空气污染就会得到改善。一旦面临静风时刻,污染物开始逐渐累积。
### 雾霾攻坚—源头把控
在污染治理上,我们要做的还有很多,默默的等风来,不是真正的解决问题的方法。根据贺克斌院士的观点,城市治霾的根本在于管住污染源。2017年8月18日《京津冀及周边地区2017-2018年秋冬季大气污染综合治理攻坚行动方案》(环大气〔2017〕110号)实施以来,在京津冀及周边地区2+26城市,坚持问题导向,把稳固“散乱污”企业及集群综合整治成果和高架源稳定达标排放作为坚守阵地,把压煤减排、提标改造、错峰生产作为主攻方向,把重污染天气妥善应对作为重要突破口,加强联防联控,严格执法监管,强化督察问责,全面实施攻坚行动,动员全民共同应对重污染天气。“攻坚行动”方案规定主要完成的11项任务中有8项与污染源管控有关。截止到2017年12月PM2.5浓度削减幅度最大的前六位城市是石家庄、北京、廊坊、保定、鹤壁和安阳市,与去年同期相比,PM2.5浓度削减幅度均在40%以上,可见污染源管控才是真正解决雾霾的根本手段。
等风来不如去追风,幸福都是奋斗出来的,总有一天我们能切实做到污染源有效管控,从源头上减少排放,雾霾问题才能从根本上得到解决,相信我们生活的环境会越来越好。
作者:大石
校稿:看透,胜利屯屯长
编辑:丫头晚安
## 纳米非米
随着“水十条”、“气十条”和“土十条”的出台,我国已全面启动了“向污染宣战”的环境大战。那么纳米材料如何在环保领域掀起新潮呢?本文以碳纳米材料为一个视角,从选料-制备-应用的角度浅谈一下纳米材料在环保领域如何小试牛刀。
### 碳纳米材料
相信在很多读者的印象中,“纳米(Nanometer)”一词总是披着神秘的面纱,影影绰绰,忽远忽近。那么纳米到底是什么?实际上,它与毫米、厘米和分米一样,也就是个长度单位而已,十亿分之一米,即一纳米。
纳米尺度的物质在性质上,跟宏观物体表现出巨大的差异。比如纳米级的金子不再是金色而会失去光泽呈现黑色,纳米级的导电体会变得绝缘,坚硬的金属在纳米级会变得柔软。实际上,无论是人工纳米材料还是天然纳米材料,我们经常与它们亲密接触。大家几乎天天使用的数码电子产品的中央处理器就是用纳米材料制备;iphone的疏油涂层、国家大剧院的穹顶都与纳米材料有关;军事里的隐形战机也是涂了一层吸波纳米材料;甚至大气里的雾霾也包含了各种尺寸的纳米颗粒。可以说纳米材料已经与我们的生活息息相关了。
碳纳米材料的重要性和应用潜力已在最近20年的最高科学奖项中得到承认,包括1996年诺贝尔化学奖(富勒烯)、2008年卡弗里奖(碳纳米管)和2010年诺贝尔物理学奖(石墨烯)。由于其独特的理化性质,碳纳米材料在环境治理领域的应用研究一直是热点之一。然而由于目前的碳纳米材料制备方法成本高、产率低、条件苛刻、生产过程会伴有有毒副产物,极大地限制了其在环境领域的实际应用。因此,迫切需要开发高效、绿色、低成本的材料制备技术。在此背景下,该领域里近年来兴起的“以废治废”新概念逐渐引起了注意。意即将人们通常视作废弃物的材料(如富碳生物质)加工处理成碳材料,再投入到环保相关领域里使用。
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### 哪些废弃物可以加工成纳米碳材料?
一般来讲,可以加工成纳米碳材料的废弃物,可以按其环境价值分为两类。一是低值类废弃物。如秸秆、稻草、稻壳等植物类废弃物;动物粪便、剩余污泥等有机质废弃物;以及甘蔗渣、甜菜渣等工业废弃物;二是负值类废弃物,如塑料袋、塑料瓶、海绵、轮胎等。
这两类的大多数废弃物都未得到合理利用,以此类废弃物作为原料制备碳纳米材料,一方面可以降低大规模生产时的成本,另一方面也可解决传统处置方式可能引起的环境污染问题。例如我国农村地区的秸秆(环境黑板报后续会有关于农村秸秆的专题文章)和农膜问题,大量焚烧会造成严重的空气污染和资源浪费。
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### 如何将废弃物加工成纳米碳材料?
一般有水热碳化法和直接碳化法。
水热碳化法是指在密闭环境中,以水溶液为介质,使原料在高温(100-300°C)高压下经过一系列复杂反应生成碳材料的过程(实际上就是将原料洗好、称好,放铁罐子里扔烘箱里反应半天左右就行)。用水热碳化法制备碳材料,因其操作简单、无污染、对仪器要求低、转化率高等优点被广泛应用。此外,水热法合成的碳材料表面通常会含有丰富的官能团,特别有利于其应用在工业废水的处理中。目前,包括木屑、树叶、稻壳、松针、塑料袋、废报纸等废弃物都被成功地通过水热法碳化成碳材料,还有研究通过此法成功地将草变成了荧光碳量子点。
直接碳化法是指将原料置于无氧条件(惰性气体)下,高温(>600°C)裂解成碳材料的过程。(实际上也很简单,就是将原料放到管式炉中通氮气或者氩气加热一段时间就可以)在高温条件下,原料中的挥发性有机物会逐渐被分解直至留下碳骨架。通常,直接碳化法还需加入一些化学活化剂或者氧化性气体来活化碳材料,以使其表面孔隙度和比表面积增强。碳化温度、升温速率、碳化时间等因素都会影响碳材料最终的形貌和性质。用此法合成的碳材料,表面会具有较强的疏水性,所以对有机污染物的吸附能力很强。
### 纳米碳材料在环保领域有哪些用处?
1. 土壤修复
以废弃生物质制得的碳材料具有发达的孔隙结构,当被添加到土壤中时,可以明显改善土壤结构,降低土壤的体积质量[1]。另外,生物质以生物质碳材料的形式贮存在土壤中,C元素被固定,减少了向大气的排放;另一方面,生物质碳材料也可以为土壤提供N等营养元素,提升土壤肥力[2]。上海交大曹心德教授认为生物质碳材料还可以用于土壤污染物的稳定化修复,他将具有独特吸附性能的碳材料形象比喻为“吸盘”,对土壤中重金属和有机污染物进行吸附“封锁”,从而阻碍植物对污染物的吸收。Puga A. P.等人将甘蔗秸秆制成碳材料用于土壤中重金属钝化研究,发现其可将Cd、Pb 和 Zn 的有效态分别降低 56%、50% 和 54%,并抑制它们向地上部的迁移[3]。Khan. S.等人使用盆栽试验研究证实, 用污泥制得的碳材料能够减少水稻对As、Co、Cr、Cu、Ni、Pb的吸收[4]。当然,不同的废弃物原材料、碳化温度、碳化方法制得的碳材料物理化学性质不同,其土壤修复的效果也有差异。
2. 污水处理
废水中常见的污染物有重金属离子、染料及其他有机污染物。吸附法处理废水由于工艺简单、成本较低、可利用吸附剂来源广泛等优势倍受青睐。废弃物加工制得的碳材料比表面积大、孔隙度高、表面基团丰富,对吸附废水中的污染物十分有利。研究表明,以废弃物为原料制得的碳材料不仅可以通过表面作用(静电吸引、疏水作用、π-π作用等)对重金属离子和有机物分子进行吸附(adsorption),还能凭借较高的孔隙度对油类污染物进行吸收(absorption)。例如新加坡南阳理工大学张华教授课题组成功将废报纸制得碳气溶胶材料用于油类物质和有机溶剂如氯仿等的去除,取得了较好的处理效果[5],这为解决海洋原油泄露污染提供了一个潜在的解决思路。印度理工学院鲁尔基分校Vinod K.教授将废轮胎制得的碳材料作为吸附剂处理水中重金属离子,发现其对Pb2+、Ni2+有非常好的吸附能力[6]。陕西师范大学张志琪教授课题组成功将香蕉皮碳化为多空碳材料,发现其对水中典型染料分子亚甲基蓝有较好的吸附去除能力[7]。
3. 能源应用
此种碳材料由于较高的石墨化程度,其电子传递能力较强。又由于生物质中还有大量的N,P,S等杂原子,使得由其制备的碳材料导电性进一步增强。因此此种材料在电化学上也具有广阔的应用前景。例如碳材料因为比表面积大、稳定性好、导电性好、价格便宜、来源丰富而成为超级电容器电极材料的首选。我们日常生活中的新能源汽车、数码相机,甚至楼道应急灯都有超级电容器的身影。例如大连理工大学邱介山教授课题组将虾皮制备成氮掺杂碳材料用作超级电容器,其在电流密度为50 mA/g时,比电容可达357 F/g[8]。利用西瓜皮、麦秸、绿茶、柚子皮、稻壳等制成的碳材料也可作为性能优异的负极材料用于锂离子电池。例如新加坡南洋理工大学于霆教授将竹筷碳化成碳纤维用于锂离子电池,其首次放电和充电质量比容量值分别为500mAh/g和283 mAh/g,且循环稳定性较好,有望替代传统石墨电极在锂电池中的作用[9]。
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### 结语
以废弃物为原料制备的碳材料已被广泛研究用于土壤修复、污水处理和电化学领域,展现出了广阔的潜在应用前景。废弃物来源广泛、价格低廉的性质也使得此概念为大规模商业生产提供可能。然而目前对废弃物碳材料的研究才刚刚起步,处于发展阶段,很多碳材料仅限于实验室制备而没有进行大规模的工业化生产,距离大规模实际应用还为时尚早。
此外,在大规模应用之前,其对环境可能造成的潜在风险也有待进一步研究。这也正是纳米科技目前的发展缩影。正如中国科学院院长白春礼所说:“纳米科技发展方兴未艾,基础科学研究领域中新原理不断建立、新功能材料的涌现与可控制备技术的发展、纳米生物医药的应用探索都体现出纳米科技对人类知识体系的极大拓展以及对生活方式的潜在推动作用。尽管纳米材料显示了产业化以及临床应用的巨大前景,但多数材料目前仍处于实验室研究阶段,如何实现这些材料的功能化、推动商业化应用、相关的生态影响和生物效应是纳米科技发展面临的关键问题”。中国科学院生态环境研究中心江桂斌院士曾将基础研究形象比作翻书:“当书本一页一页翻至最后时,就是量变到质变的时候”。这也同样适用于纳米领域,或许质变之时我们就能用上充电几秒即可充满的电子产品,纳米机器人实现药物精准输送、有的放矢。
文献引用
[1]:陈心想,耿增超。西北农林科技大学学报(自然科学版),2013,41: 167-174.
[2]:Kezhen Qian, Ajay Kumar, et.al. Renew. and Sustain. Energy Reviews, 2015, 42: 1055-1064.
[3]:Puga A P, Abreu C A, et al. J. of Environ. Manage., 2015, 159: 86–93.
[4]:Khan S, Cai Chao, et al. Environ. Sci. & Technol., 2013, 47 : 8624-8632.
[5]:Bi H, Huang X, et al. Small 2014, 10, 3544.
[6]:Gupta V K, Ganjali M R, et al. Chemical Engineering Journal, 2012, 197: 330.
[7]:Liu R L, Liu Y, et al. Bioresourse Technology 2014, 154: 138.
[8]:Gao F,Qu J Y, et al. Electrochim. Acta 2016, 190: 1134.
[9]:Jiang J, Zhu J H, et al. Energy Environ. Sci. 2014, 7: 2670.
作者:眼神防守
校稿:柴胡半夏苏,yufree
编辑:栟
## 你喝的可能是“有毒”的自来水?!
### 水发生了什么?——水污染
地球是个名副其实的“水球”,水资源总储量约为1.36×109km3,但除去海洋等咸水资源外,只有2.5%为淡水。淡水又主要以冰川和深层地下水的形式存在,储存在河流湖泊中能被人类所利用的淡水仅占全世界总储水量的0.3%, 然而,这极为稀有的淡水,却面临着另外一个不可忽视的严峻问题——水污染。水污染问题使得人类“获得安全可靠的饮用水”这一基本诉求难上加难。
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联合国组织秘书长在2002年世界水日发布的新闻稿估计, 全世界有11亿人无法获得安全饮用水。中国的水污染问题尤其严重,如图所示,中国绝大部分地区的饮用水仅满足最低标准,在中南部有些地区,饮用水水质更加糟糕。
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### 引起水污染的罪魁祸首是谁?——污染物
近些年来,全国各地水污染事件频发,如2012年12月,位于山西省长治市境内的煤化工厂发生苯胺泄漏入河事件,导致河北省邯郸市发生停水和居民抢购瓶装水,同时由于泄漏苯胺已随河水流出省外,河流下游的河南省安阳市境内红旗渠等部分水体亦检出超标的苯胺、挥发酚等污染物。
综合所有水污染事件可得出,引起水污染的污染物有很多,通常可分为三大类,即物理性、化学性和生物性污染物。
物理性污染物包括悬浮物、热污染物和放射性污染物。其中放射性污染物危害最大, 但一般存在于局部地区。化学性污染物包括有机和无机化合物, 该类化合物近些年来在环境水体中频繁被检出。生物性污染物包括细菌、病毒和寄生虫。随着痕量分析技术的发展,至今从源水中检出的化学性污染物已达数千种以上。在所有的化学性污染物中,微量有机污染物逐渐引起人们的广泛关注,并已成为世界几乎所有地区水污染的首要污染物。
微量污染物是指那些广泛使用但通常在很低或者极低浓度水平就能影响自然环境生物化学过程的有机污染物,包括人工化学合成品,比如活性药物成分、食品添加剂、化妆品成分和洗涤剂成分,以及天然存在的一些物质如激素、生物毒素等。近年来,一些新型微量污染物,例如药物与个人护理品(PPCPs)、内分泌干扰物(EDCs)、全氟类化合物(PFCs)等的环境污染及潜在影响问题已成为各国学者和公众关注的焦点。很多微量污染物具有较强的环境持久性、生物活性、生物累积性和难降解性,如果长期暴露于环境中,对生态系统和人类健康将带来难以预测的潜在风险。我国是各类工业品、药品的生产和消耗大国,工业和人口密集,能源和资源利用率仍然较低,高强度的工业化学品生产、使用和废弃会产生严重的环境效应,因此微量污染物的环境残留问题更是不容忽视。
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### 污水处理厂可以使水变干净么?——未必!
为了去除环境水体中的微量污染物,人们寄希望于现有的污水处理工艺。然而,当被污染的水经过污水处理厂处理之后,真的可以变干净么?答案却是未必!
- 微量污染物的去除很难达到100%
近年来,欧盟和一些发达国家开始高度关注水环境中的微量污染物问题,研究发现城市污水中化学物质普遍存在,有些是常规污水处理工艺难以去除的,因此污水排放是河流水体中化学物质的重要来源。
城镇污水处理厂的工艺选择主要基于排放标准中COD、BOD5、NH3-N、TN、TP等常规污染物指标的稳定达标。另外值得注意的一点是,污水中的许多痕量污染物具有一定的毒性,对活性污泥中的微生物易产生一定的抵抗和抑制作用,因此,目前常用的污水处理工艺如活性污泥等对痕量污染物的去除并不能达到100%。同时,在污水处理工艺流程中,部分微量污染物通过活性污泥吸附或者生物降解、水解等得到去除,但许多亲水性物质不能吸附到活性污泥上,导致出水仍然残留相对较高的浓度,释放到接纳水体中,引起水生生物的慢性接触。需要关注的是,某些微量污染物具有中等或较强的疏水性,易于被活性污泥絮凝吸附;但由于仅仅是相的转移而不是降解,这部分被吸附的微量污染物往往随着污泥的处理处置过程进入地表水体或土壤环境中,直接或间接造成潜在的环境与健康风险。城镇污水处理厂出水及污泥是环境中不可忽视的痕量有机污染物的源。
- 残存的微量污染物可能在处理过程中发生二次反应生成更毒的物质
在当前的污水处理厂中,化学降解方法包括光催化氧化,臭氧化和氯化被认为是有效处理微量有机污染物的几种工艺。然而,虽然微量污染物可以在一定程度上被去除,但由于有毒转化产物的生成,使得其环境健康风险却未必消失。有各种报道称,微量污染物在化学降解过程中可能转化成其他的副产物,使得污水处理厂的出水毒性反而较处理之前增加, 这些转化产物最终进入地表水,甚至到达饮用水,对水生环境及人体健康造成更高的生态及健康风险。有研究表明,这些有毒的转化产物可能破坏内分泌干扰系统,干扰人类和动物的激素系统功能。此外,有些有毒转化污染物还可能致癌,致突变和引起生殖系统的病变。例如,在饮用水氯化处理过程中, 有大量的消毒副产物如三卤甲烷,卤乙酸及亚氯酸盐等生成,这些消毒副产物已被证实在较低的剂量下即可以诱发肝癌和肾癌,并可降低精子的自动力,影响生殖系统的发育。
换句话说,人们原本寄希望于去除有毒的微量污染物从而得到干净安全的饮用水,这一目的不仅难以达到,相反,被污染的水在经过污水处理厂处理后可能生成更加有毒的转化产物,使得其环境和健康风险可能更高!更为糟糕的是,民众对于这一现象知之甚少,以为自己饮用的是一杯经过处理之后的干净安全的饮用水,实则却是一杯含有有毒化学物质的“不健康水”!
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### 小结
中国约50%的水源受到微量有机化合物及重金属离子等物质的污染,令人堪忧的是,目前全国县以上4000多家自来水厂中,95%以上仍然使用传统水处理工艺,这些工艺在处理有机化合物及重金属离子时,处理效果并不理想,同时,即使这些传统处理工艺能够在一定程度上去除该类污染物,更加有毒的转化产物也可能会生成使得自来水面临更高的健康风险,而普通民众对于这一事实却无处知晓。
水污染问题的确是个相当棘手的大问题,利益关系错综复杂,要完全改善也并非一朝一夕,是一个缓慢长远的过程! 笔者认为目前的水污染治理还存在诸多问题,首先,水质检测不够专业认真。几乎所有的饮用水专家和学者都认为中国的水质存在严重的安全隐患,但是在众多自来水厂的报告中,却几乎没有一家自来水厂自检水质不合格。这一看似矛盾的现象说明很多自来水厂在水质检测上并不认真,很多时候仅是马马虎虎测一些无关痛痒的参数告知民众自来水是安全的,但是背后真正的问题并没有被揭示出来。其次,污染控制不严,执法力度不够。自来水水质优,首先应得益于严格的水源控制。为保障水源安全,应建立水源保护区,在保护地带内,禁止一切有污染物质的进入,违者应被加以重罚。但我国目前的情况却是,许多工厂非法排污造成水源污染,但是当民众给所属环保部门报告时,监管部门大多并未作出积极的反应,或者即使作出反应,也仅是隔靴搔痒,并未真正杜绝该类地下排污问题的发生。
2015年“水十条”落地,预示着政府将握紧拳头向水污染宣战,笔者真心希望政府在以上问题上加大监管力度,对故意排污造成水污染的当事者予以重罚,同时对环保部门及水质检测部门加以规范,以期对水质状况获得最真实的第一手数据,为日后的水污染治理提供重要的观测基础。
作为与水息息相关的我们每一个人,除了等待政府可以更快更好的解决水污染问题,在日常用水中时要及时观察生活用水的水质变化,看其是否出现异常颜色或浑浊,有无异物及异味等。饮水前先放水,让水流一会儿,将管道中的“死水”流出再饮用。另外如有条件,建议增加具备反渗透膜过滤的净水器。
作者:李立平(博士,毕业于香港科技大学,从事水处理领域近7年,在相关研究领域发表学术论文数篇)
校稿:yufree,大石
编辑:丫头晚安
## 一滴水的故事
曾几何时,一滴水随着千万个同伴出现在这个星球。他们开始塑造这个星球,改变着地貌,孕育着生命。人类从出现的那一刻起,就开始了与水相爱相杀的历史。从两河流域的空中花园到尼罗河流域的金字塔,从马拉松的烽火到牧野之战的硝烟,水,孕育了地球最初的文明。同时,人类早先的传说,从诺亚方舟到大禹治水,又无处不在昭示着人类对水的敬畏。
水与人类的相爱相杀一直在进行着。有一滴水躲在茶壶里变成了蒸汽,告诉一位叫瓦特的人这样的力量可以推动机器运转,于是推动了轰轰烈烈的工业革命;有一滴水和同伴们一起构成了江、河、湖、海,让人类可以物流南北、货往东西,文明的火种得以靠水传播。
人类使用着水,也污染着水;净水养育着人类的同时,污水却时刻威胁着人类,这样的相爱想杀更是直接催生了我们的专业——环境科学与工程。此刻我们对水充满敬畏,毕竟水撑起了整个产业链上的勤劳的人们。水进入大气在不利的气象条件和污染物参与的情况下,形成雾霾,这一点我们在《混沌的冬日》里已经写过;水进入城市,若无法正常下渗、排除,则形成内涝,这直接催生了海绵城市的建设思路,这一点我们在《城市之殇》中已经展现;即使不听话的、因污染而变坏的水,工程师们不死心,坚信每一滴水都是清纯的,于是我们人类建立了污水处理厂,通过活性污泥法和生物膜法等工艺,使受污染的水改头换面,还清还纯,而这在《污师私房菜》中,我们也有所提及。
地球的水储量是巨大的,然而淡水资源却是如此的稀缺,环境工程师们在累死累活守护净水的同时,一个“开源”的灵感开启了水资源的另一段神奇之旅:
### 海水淡化
海水淡化方法主要分为热法和膜法。
热法:海水的盐度很高,直接饮用只会越喝越齁,但早在公元前1400年,海边的居民便学会了在锅内把海水加热到沸腾,使海水蒸发变成水蒸汽,盐分留在锅底成为垢,并使水蒸汽遇冷成为可饮用的蒸馏水。这也是今天常用的蒸馏法海水淡化的原型。而现代常用的热法海水淡化主要有多级闪蒸和低温多效两种。
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膜法:1950年美国佛里达大学瑞德(C.E.Reid)教授在无意间发现了一个奇怪的现象。他观察到海鸥在海上飞行时从海面啜起一大口海水,隔了几秒后,吐出一小口海水,这个现象引起了他的思考。后来经研究发现,海鸥体内有一层薄膜,该薄膜非常精密,海水被海鸥吸入体内后,经过压力作用使水分子穿透薄膜转化为淡水,而含有杂质及高浓缩盐分的海水则吐出嘴外。于是,受此启发,瑞德教授提出了反渗透的基本理论。反渗透膜如同一只特殊的过滤筛子,在压力下过滤掉了水,而留下了盐(看到这里我觉得瑞德教授至少不是一个喜欢吃野味的人)。运用这一原理,我们就可以利用反渗透膜从盐水中获取淡水了。
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我国人口占世界22%,淡水占有量却仅为8%,世界排序名列109位,是世界上12个严重贫水的国家之一。而海洋中蕴藏着丰富的淡水,其总量约占海水的97%,相当于13.3亿立方公里之多,是一个巨大而又稳定的淡水储库。海水淡化作为水资源的开源增量技术,具有稳定供水、应急供水和战略性供水的特点,是解决沿海水资源短缺问题的重要途径。笔者收集了我国沿海地区人均水资源情况,发现沿海地区由于经济发展水平和人口密度较高,缺水情况反而高于全国平均水平,形成了靠水没水的情况。海水淡化成为了一些沿海地区解决缺水问题的关键手段之一。
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我国海水淡化的历史始于上世纪五十年代。至2015年,全国总产能已经超过百万吨,约为全球海水淡化总产能的2%左右。随着经济的发展,我国在国际海水淡化市场的比重逐渐增加。如下图所示,我国在这一年的产能增长约为中东地区的一半左右。中东地区存在一些自然条件上的限制,促使他们更加积极地开发海水淡化技术,因此中东地区历来是海水淡化最重要的市场,所以我们国家海水淡化产能比不过这些土豪真的不丢人。
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目前我国已建的海水淡化产能主要集中在辽宁、天津、河北、山东等北方省市,这四省市产能占我国海水淡化总产能的81.9%(2014年数据,见下表);与此对应的是不同省份对于海水淡化的关注度,下图是来自海水淡化的网络搜索指数,排行前五分别是北京、广州、浙江、江苏、山东,从中不难看出,海水淡化的关注度和接受水平也与地区的经济发展状况息息相关。
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2016年12月,国家发改委和国家海洋局联合印发的《全国海水利用“十三五”规划》指出,到“十三五”末,全国海水淡化总规模拟达到220 万吨/天以上,其中沿海城市新增海水淡化规模105 万吨/天以上,海岛地区新增海水淡化规模14 万吨/天以上。而海水直接利用规模拟达到1400 亿吨/年以上,海水循环冷却规模达到200 万吨/小时以上。新增苦咸水淡化规模达到100 万吨/日以上。海水淡化装备自主创新率达到80%及以上,自主技术国内市场占有率达到70%以上,国际市场占有率提升10%。相信未来海水淡化会有更快的发展。海水淡化项目在某种程度上是一种基础建设项目,与各级政府的施政方向密不可分,所以虽然国家出台了一系列的规划政策,具体落地还是需要很长一段路。
### 后记
2010年,我们像一个一个水滴汇入了中科院这个汪洋大海,拥有了这片汪洋大海里的化学物质。随着时间的推移,我们又流到了其他地方,在各自的岗位上吸收了新的化学物质。不同物质间的反应总能产生新的物质,所以我们决定讲我们的源,讲述我们每一滴水的故事。
作者:yy
校稿:胜利屯支书,看透
编辑:栟
## 小秸秆,大问题
2017年11月,演员孙艺洲拍戏途径哈尔滨,被郊县烧秸秆的烟熏味儿呛到流泪,随后在微博上抱怨:为什么一个白天空气质量优良的城市到了夜晚就空气爆表?为什么?怎么办?这个问题并不算新,但当它被一个拥有一千多万粉丝的耿直boy问出来的时候,还是结结实实触到了很多人的痛处。
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在哈尔滨,把孙艺洲呛到流泪的是秸秆焚烧产生的颗粒物。每年秋收以后,庄稼被打捆、加工、再被送到每个人的餐桌上,算是完成了自己的历史使命;但秸秆这种副产品却被留了下来。
在田间地头,常常可见成垛的玉米或者小麦秸秆,勤快点儿的农户,将其垛得整整齐齐,也算是道风景;懒一些的,堆放得毫无章法,影响观瞻。
其实这个时候农民是真的忙。每年10-11月,是我国 “秋收秋种”期,各级农业部门一级战备、高度紧张,密切关注天气变化和降雨量,一轮又一轮的“紧急通知”,为的是指导农民收得时机合适,种得不早不晚。因为只有这样才能保证丰产丰收。
我们大东北黑土地在这个时候是收玉米种小麦,秋收整地追求“深、净、细、实”,小麦播种要在适宜播种期抢播早播。收下来的玉米秸秆无处可放,尽管我国80年代起就出台各种秸秆禁烧的相关规定,禁烧态势越压越重,但比起秸秆处理的经济压力和劳动力需求,很多农民不由自主就选择用“一把火”解决问题。
不烧不行啊,秸秆太多了。1991年我国秸秆产量为6亿多吨,经过了粮食总产量的“十三连丰”,到2015年,秸秆产量为10亿多吨。多出的秸秆总量为4亿多吨!什么概念呢?如果把这4亿多吨秸秆以100根为一扎首尾相连,能绕地球赤道转325000圈……
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不烧不行啊,农民家里实在没人。壮劳力都出去打工了,只剩下老人和孩子,尽管乡里承诺可以集中处理,那也需要把秸秆运输到集中处理点,老人孩子不会开车,没有工具,再好的政策也解不了眼前的急。
但烧秸秆的确是后患无穷。农作物光合作用的产物有一半以上保留在秸秆里,它富含氮、磷、钾、镁和有机质,秸秆大量集中燃烧的过程也是一种剧烈释放能量和物质的过程,周围环境根本无法在短期内消纳这么多的释放物,大气污染因此产生。
跟燃煤锅炉引起的污染不同,秸秆焚烧的主要产物是颗粒物、一氧化碳、二氧化碳等,对城市和乡村的低空空气影响更为直接。然而在大气污染研究领域,秸秆燃烧对雾霾的贡献一直颇有争议。
撇开具体贡献率不谈,稍加研究便可发现:在10月和11月的秋收期,从华北到东北(每年秸秆主要燃烧区),雾霾符合低硫份、高悬浮颗粒物、连片集中爆发的特点。
换句话说,叠加了大规模的秸秆焚烧,使得轻中度采暖季雾霾立刻升级为大范围重度雾霾。环保部10月期间的卫星遥感巡查监测数据分析表明,在16个省(区)共监测到疑似火点1583个,比2014年同期增长74.5%,也的确证实了秸秆燃烧对雾霾的推波助澜“功效”。
所以,怎么办才好?秸秆问题和我国的大多数农业问题一样,工程浩大、解决起来困难重重。
目前秸秆的综合利用工作虽在稳步推进,但仍存在很大问题:一是秸秆还田成本高,运营公司与农户缺乏主动性;二是农民缺乏必要的技术支持,导致秸秆无法真正实现废物利用。
就东北地区来说,冬季气温偏低,秸秆还田要想充分被土壤消纳,必须使用进口农机深度翻耕,进一步增加了还田成本和土壤压力。说白了,东北地区黑土地耕作土层只有20厘米,想翻耕30厘米好让还田秸秆快速腐烂,需要钱,需要时间,需要人力,需要对新茬农作物减产的心理预期。
与这些困难形成对比的是,政府部门越来越强硬的禁烧手段。自1997年起,我国开始重视秸秆禁烧和综合利用工作,到2008年明确农作物秸秆综合利用分工、确定综合利用比例,再到2014年重拳出击京津冀及周边地区,提出部分地区全部实现秸秆综合利用的目标,禁烧力度越来越大。
进入2015年以后,我国出台了“史上最严”大气污染防治法,明确了县级人民政府应该补贴支持秸秆收储运和综合利用服务,并规定:露天焚烧秸秆的,可以处五百元以上二千元以下的罚款。
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为了彻底杜绝火点,在大气污染防治法的框架下,有些省份开出了自己的处罚清单。河南省在增加督查和暗访的基础上,以环保部公布的秸秆焚烧卫星监测火点数为依据,以县(市、区)为单位,出现一个火点,省财政扣拨县(市、区)财政资金50万元,力度之大空前绝后。
秸秆问题逐渐进入人们的视线并得到如此重视,除了它与雾霾之间千丝万缕的联系之外,还因为它的确是农业和环保领域牵一发而动全身的节点。
一根秸秆,一头连着三农,一个敏感脆弱又是万事之本的领域,一头连着环保,一个同样是成长痛点难点的行业。不能烧,但也不能接受粮食减产!粮食减产,根基没了,中国人民要挨饿;烧秸秆,污染加剧,人民叫苦连天。相信很多民生问题都是如此。
好在中国人民是世界上最勤快的人民。纵观其他国家,在面对这个问题的时候农民往往是两手一摊,对执法人员说“我没办法呀!”……毫无悔改之意。
美国作为一个重要的粮食输出国,直到2011年在中部和东南部仍有大量火点发现,可比我国东北严重多了,有NASA图为证。印度人民更是开挂,烧着秸秆接受记者采访,大大方方毫不避讳。
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秸秆的五料化利用技术(肥料化、饲料化、基料化、燃料化、原料化)并不高深,而秸秆问题的处理方式千差万别,对应效果天壤之别。
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解决秸秆问题,一个靠重视,一个靠财政。回看我国,重视程度和经济投入力度都需更进一步。
2007年,美国政府投资1.25亿美元建设了3个生物能源中心,专门进行纤维素生物能源研究。同年,美国农业部出资1400万美元、能源部出资400万美元,共同设立基金研发生物燃料、生物能源及相关产品的研究与开发。
据统计,2008-2012年,美国政府对生物质研发法中涉及的项目共计投资了1.18亿美元。除了对研发环节和支持外,美国对可再生能源发展规定了技术开发抵税和生产抵税的措施,生物质发电和秸秆纤维素乙醇项目都享受响应的税收补贴或者减免。
对比我国,2016年,农财两部门整合资金10亿元,选择秸秆焚烧问题较为突出的10个省份开展秸秆综合利用试点,取得了初步成效。果然真金见实效。
现在秸秆综合利用的主要方法是还田(直接和间接),直燃、气化、制沼,制醇和用作饲料、栽培基料等。
还田的方式简单、粗暴、直接、见效快,被各地采用最多,但由于地域差异明显,也存在一些弊端和后患。
直燃、气化、制沼和制醇等方式都需要大量的经费投入,各省由于财政状况难以统一,无法按照某个标准整体推进;另一方面,秸秆禁烧和综合利用与农户素质密切相关,在加大财政投入的同时,提高农民认识,增强回收利用秸秆的积极性也是较为有效的措施。
而在环境黑板报更新的《纳米非米》中,提出了以秸秆等有机废物为原料制备生物碳材料“以废制废”的观点,也是秸秆处理另一条可选择的路径。
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### 结语
据悉,今年11月份哈尔滨火点问题爆出以后,相关责任人已于近日被环保部约谈,东北秸秆问题治理的机遇和挑战也随之而来。秸秆燃烧这种事,连遥感卫星都看得到,还怕执法部门不知道吗?小秸秆、大问题!希望所有的环保责任人能够直面问题,应对挑战。在关注大动向时,不忘记身边还有这样的“小事情”也同样需要我们的努力!
作者:胜利屯支书
校稿:广播站王站长、柴胡半夏苏
编辑:竹而乐
## VOC减排——大气治理的新挑战
### 前言
“今天空气质量怎么样?适不适合户外活动?”关注空气质量已经成了人们日常生活的一部分。由于人口增长和工业及经济的快速发展,人类在生活和生产中向大气中排放的污染物量也日渐增多,主要包括二氧化硫、氮氧化物、烟粉尘等颗粒物、挥发性有机化合物(Volatile organic compounds,VOCs)等等,而由此引发的大气污染问题也层出不穷:除了被热议的灰霾,酸雨、温室效应、光化学烟雾、臭氧层破坏、有毒物质扩散等也不容小觑。随着《大气污染防治行动计划》的实施,我国对二氧化硫、氮氧化物、烟粉尘排放控制取得明显进展,但VOCs防治工作相对滞后。目前,VOCs减排已经成为大气污染防治的重点。VOCs是什么?对于局外人来说,可能非常陌生,但在大气治理的圈子内,它已经火的不要不要了。那么,挥发性有机物到底是何方神物,会引起如此大的关注?
### VOCs是何物
#### VOCs的定义
学术界对于VOCs的定义是指沸点在50~260℃,室温下饱和蒸汽压超过133.32Pa的易挥发性有机化合物。简单点说,挥发性有机物首先是有机物,然后这种有机物容易由液态转为气态物质进入环境空气中。举个例子,装修完之后,很多朋友会关心甲醛的问题。甲醛是胶粘剂的主要成分,板材中残留的和未参与反应的甲醛会逐渐向周围环境释放,甲醛就是生活中最常见的VOC。除了甲醛,生活中接触到的油漆、汽油等都含有VOCs。
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VOCs之所以被关注、被研究、被减排,就不得不说说它的危害。VOCs不仅危害环境,而且危害身体。一方面,VOCs是大气环境中光化学反应的前体,在阳光照射等特定条件下,会与环境空气中的化学物质,发生一系列光化学反应,生成臭氧,而形成光化学烟雾。同时,VOCs也是灰霾重要的前体物质,通过对细颗粒物(PM2.5)源解析,大气中VOCs在PM2.5中的比重占20~30%,还有部分PM2.5由VOCs转化而来。
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另一方面,大多数的挥发性有机物均有病理毒性,都对人体各器官组织有较大的危害作用。以甲醛为例,其在室内达到一定浓度,可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛等症状。
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VOCs排放源主要包括自然源和人为源。自然源主要为植被排放、森林火灾、野生动物排放和湿地厌氧过程等,属自然界的正常规律,源和汇处于平衡状态。而人为源大致可分为工业源、生活源、农业源和移动源。有调查报道,我国VOCs的工业源和交通源为主要的人为源,分别占43%和28%。
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其中工业源排放企业涉及的行业有电子信息、纺织印染、石油化工、家具、木材加工、塑料橡胶制品加工、包装印刷、制药等,这些行业也正是目前我国主流工业。正因为人类活动,越来越多的VOCs进入大气中,在环境空气中的累积,打破了自然界VOCs源和汇的平衡。
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1940年至1960年间,美国洛杉矶多次发生光化学烟雾事件。在1952年12月的一次光化学烟雾事件中,洛杉矶市65岁以上的老人死亡400多人。1955年9月,由于大气污染和高温,短短两天之内,65岁以上的老人又死亡400余人,许多人出现眼睛痛、头痛、呼吸困难等症状甚至死亡。事件的主要原因是汽车尾气排放了大量的碳氢化合物,在阳光照射下,发生光化学反应,产生有毒气体。这是人类首次认识到VOCs的严重危害,因此,洛杉矶对VOCs的关注走在了世界的前列。1963年,美国以《清洁空气法》的规定为基本依据,要求卫生教育福利部处理空气污染问题,明确机动车对空气污染的影响,并通过环境保护署制定和颁布限值VOCs污染排放的一系列标准,指导全国执行VOCs排放限值。1970年7月,日本东京出现了光化学烟雾现象,几所大学连续出现学生眼睛疼痛、呕吐等现象。因此,日本在VOCs污染排放方面的关注也比较早。
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### VOCs的减排之路
#### 国家层面
我国尚未出现过VOCs污染事件,因此对其关注较晚,2000年,《中华人民共和国大气污染防治法》中仅有诸如有机烃类尾气、恶臭气体、有毒有害气体、油烟等类似概念。
随着灰霾问题的深入研究和环境空气中臭氧浓度升高问题,VOCs逐渐被重视。为改善大气环境质量,促进VOCs削减,我国出台了一系列的政策。2013年,国务院出台《大气污染防治行动计划》,明确要对石化、有机化工、表面涂装、包装印刷等行业实施VOCs综合整治,全国范围内的VOCs减排正式启动。同年,环境保护部编制了《挥发性有机物(VOCs)污染防治技术政策》,为VOCs减排提供了技术规范支持。2015年8月29日第十二届全国人大常委会第十六次会议通过了《中华人民共和国大气污染防治法》,自2000年修订以来,首次增加对VOCs控制要求,从此VOCs减排有了法律依据。这些政策的颁布,从计划到技术、再到立法,逐渐指明我国VOCs减排方向。
在部门规章方面,国家发改委、环保部、财政部、工信部、质检总局、能源局等部委相继出台了有针对性的VOCs污染防治相关文件。各部门相互配合,共同打好VOCs减排攻坚战。
在技术标准方面,我国《大气污染物综合排放标准》(GB162972-1996)对14类VOCs规定了最高允许排放浓度、最高允许排放速率和无组织排放限值,其中包括甲醛、苯、甲苯、二甲苯等挥发性有机物。针对不同的有机污染物排放源以及污染源和环境空气中VOCs的监测技术,截止到2017年,环保部总共制订了15个涉及VOCs的排放标准和20个监测技术方法。从标准实施年限来看,2010年以前,只有3个排放标准和8个监测技术方法,其他都是近几年开始实施。技术标准的制定,为VOCs减排提供了监测和排放依据。
#### 地方层面
为积极推动VOCs减排,各地结合地方实际,出台了一系列相关的政策法规和标准方法。表 1列举了北京和江苏省的VOCs污染防治政策。由表 1可见,我国地方从2010年前后,开始加强对VOCs进行管控。近一两年,VOCs污染防治成为各地大气防治的重点工作,各地不断完善VOCs减排政策措施。
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在技术标准方面,国内出台VOCs排放标准的省市并不多,以北京、江苏、浙江和广东为例,各地根据当地的产业特点,制定了相关VOCs排放标准。近两三年,北京连续制定了12项地方排放标准,涉及的行业有印刷、家具制造、炼油和石油化工、汽车、工业涂装和建筑涂料等;江苏重点针对化学工业和表面涂装行业,制定了相关地方排放标准;浙江以化学合成制药、制鞋、化学涂装、纺织染整行业为重点行业;广东以集装箱制造和电子行业为重点行业。
### VOCs减排技术和挑战
对VOCs减排的主要技术思路是源头控制和末端治理。简单的说,源头控制就是从原料开始,减少VOCs的产生。末端治理,顾名思义,将产生的VOCs进行最终的销毁。有两类基本技术,一类是回收技术,对排放的VOCs进行提纯处理,再资源化循环利用。主要包括吸收、吸附、冷凝和膜分离方法等技术。另一类是销毁技术,将排放的VOCs分解化合转化为其他无毒无害的物质。主要包括活性炭吸附、低温等离子、热力燃烧、催化燃烧等技术。
涉及VOCs排放的行业众多,污染物种类繁多,废气成分复杂,因此,在对VOCs减排时,要考虑技术上有效、经济上可行,往往这两者很难平衡,这也是VOCs减排面临的最大的挑战。
### 小结
因此,虽然我国对VOCs的管控起步较晚,为改善环境空气质量,近年来,我国已将VOCs减排作为一项重点工作,出台了相应的法律、法规、政策、技术规范等,并迅速形成一套体系,为VOCs污染防控指明了方向,提供了支撑和保障。
“大家非常关心中国会不会发生光化学烟雾事件,中国政府也高度关注。我们组织过专家分析,世界历史上发达国家发生的光化学烟雾一般臭氧浓度都达到了600以上,个别城市2000以上。中国的臭氧浓度远低于此,所以中国现在和将来不会、也极少可能会发生光化学烟雾事件。”引用环保部大气环境管理司司长刘炳江的一段话,作为总结,相信我国VOCs减排之路,对环境改善有重要的意义。
作者:远方老友
校稿:广播站王站长、柴胡半夏苏
编辑:栟
## 生态•五行•人伦
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往事有时令人不忍直视。想当初,环境保护也曾贵为与计划生育相互比肩的两项基本国策之一。然而,一直以来,世人只知后者威加海内,却与前者对面不识。三十年河东,三十年河西。现如今,环境保护俨然已成尚方宝剑,坐拥一票否决权,何止扬眉吐气,大快人心。人们对生态环境保护的关注前所未有。本文也顺着风向,用陈词旧调来赶一次时髦。
一般来说,人们生活的环境通常分为自然环境和社会环境。自然是天与地,天与地之间的万物按照“道”的规律循环不息的现象和状态,包括人类和其他生命世界、物质世界的一切活动。生态是指生物在一定的自然环境下生存和发展的状态。我们人类研究生态,也就是要研究怎样保护和利用自然环境以服务人类的发展,也就是要弄清楚自然是怎样在影响着人类的活动。
研究生态的原理和方法很多,无论东方和西方,还是古代和当代,都有自成体系的表达。本文主要介绍一下在中国古代的五行理论中环境是怎样影响人的。
150年前,马克思提出:“运动着的物质世界是普遍联系和永恒发展的”;3000年前,五行系统理论把这些运动、联系和发展以取象的方法做出了精致的总结。
在五行理论中,根据运动和显现的方式将事物分为木火土金水五类。五行包括气(炁)和象,属于同类五行的事物相互感应。所谓的“天人合一”、“天人相感”,在这个角度讲就是天、地、人、万物之间是一体的,是一直在相互感应的。
为了问题聚焦,我们在这里不具体讨论感应的媒介是电波、磁场,还是量子纠缠,只强调说当某一类五行出现问题的时候,属于这一类五行的所有事物都会受影响。也就是说天地间某一类五行的气(炁)出现问题了,那么赖以这一类五行的气(炁)所支撑的象必然也就要出现问题。我们也不在这里科普具体的五行系统理论,只是应用五行的理论来探讨生态与人伦的问题。这里的人伦包括人的社会伦理和家庭伦理。
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限于篇幅,此次只简单讲一个离我们最亲近的五行:大地母亲——土五行。
当前,土壤中重金属超标、农田里化肥农药高残留等问题,导致土地受到了普遍破坏。因为破坏的规模和程度足够大,引起了“土”五行气(炁)和象的破坏。
土对应信。所以,当前社会诚信普遍缺失。具体表现为:人们说过的话容易变卦,谈好的事兑现不了(谈十个事情甚至成不了一个),签过的协议无法履行,约定的日期时间不能遵守,制售贩假货泛滥。这里的真实情况不一定是人们主动的不讲诚信,有很大部分是环境在对事件本身产生影响。
土对应怨、脾胃、祖辈、口、安全感。土德受损,人们遇到问题容易怨天尤人,脾胃功能不好,与祖辈少有连接和沟通(包括祭祖),容易打妄语(恶口、两舌、绮语、诳语),贪吃、什么都吃而且吃不到什么好东西。人们普遍缺乏安全感。
土地肥沃、平坦、无污染的地区,人们则是讲信用、不怨人(心胸开阔)、与祖辈亲近(老人容易有儿孙绕膝的天伦之乐)、饮食有节制、不妄语、脾胃好,有安全感。
当土地出了问题,其生长出来的食物自然就要受影响,导致人吃了之后也就有问题。土地贫瘠,土壤中某些元素过剩、毒素残留,会导致食物营养成分不全或者有毒素,人吃了之后自然就会在心理和行为上有相应的表现。吃水培(无土栽培)食物也是如此。长期如此,整个社会也就出现变化。
土地缺失或者供应不足,土地状态被破坏,都会对当地的人和社会状态产生相应影响。
另一方面,一方水土养一方人。医院里的营养师都知道,北方人需要补充维生素的话要吃苹果,而吃香蕉的效果就不如苹果理想。但陕西的苹果的营养对陕西人最适用,本地人最适应本地的农作物。转基因的农作物结出的果实因为无法再当作种子进行发芽生根,所以人吃了会影响生育。
脾属土,主肌肉。人是父精母血交媾而成,从父亲那得了骨,从母亲那得了肉。断奶之后,我们靠土地长出的食物来长肌肉。断奶前应该食母乳。现在人们都是给孩子喂牛奶。而牛奶适合牛的胃,适合牛的营养需求。当前婴儿普遍吃母乳不足,容易导致肌肉和脾胃系统出现问题,长大与母亲不太亲近,也会影响孩子土五行的运转和土德的圆满。
土五行就是这样影响着人与自我的和谐、与家庭的和谐、与社会的和谐。有一个好的生态系统,首先是有好的土地,因为土地不仅是五行之一,还担当着万物的生化、收纳和承载。
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作者:含章
编辑:栟
## 油田环保之痛——含油污泥
### 序:油田环保的痛处
石油作为一种重要的资源,在国民经济发展中具有支柱性地位,不仅支持着工业农业生产,也与每个人的生活息息相关。2011年至2015年间,我国每年的石油开采量持续高于2亿吨。
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石油资源开发与使用过程中造成的污染是令全世界头痛的一大难题。举世震惊的墨西哥湾漏油事件,造成了严重的生态灾难,令难以计数的生物遭遇灭顶之灾,沿岸生态遭遇了极大破坏,也使得石油生产过程中的环保问题引起了大众的关注。事实上,在石油业的生产过程中,除了事故导致原油泄露造成的直接环境污染外,在石油开采和加工过程中产生的含油污泥也是一个重要的污染源,且会对周边生态环境造成持续性的危害。
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### 含油污泥的来源
含油污泥,简称油泥,是在石油开采、运输、炼制及含油污水处理过程中产生的含油固体废物,是由石油烃类、胶质、沥青质、泥砂、无机絮体、有机絮体以及水和其它有机物、无机物牢固粘结在一起的乳化体系。
含油污泥主要产生在油田和炼油厂,分为3 种类型,即落地油泥、集输油泥和炼厂油泥。落地油泥是在油田开发特别是油井采油生产和井下作业施工过程中,部分原油放喷或被油管、抽油杆、泵及其他井下工具携带至地面,进而渗入地面土壤形成的油泥;集输油泥是储油罐在自然沉降中产生一些油泥,也称之为称为罐底泥;炼厂油泥主要细分有三种,分别为隔油池底泥、溶气浮选浮渣和剩余活性污泥等,其中以浮选浮渣量为最大,占三泥总量的80%。
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目前,我国每年产生近百万吨的含油污泥,若加上石油化工产生的“三泥”(生化污泥、池底污泥及浮渣),油泥的总量还要大得多,而且炼厂的规模越大,含油污泥的排放量越大。
### 含油污泥的成分与特性
含油污泥成分非常复杂,含有大量的老化原油,固体悬浮物,以及细菌质等固体废物,其中原油是主要的成分。油泥中含有数百种有毒有害化合物,其中的某些化合物(多环芳烃等)具有“三致”效应;另外含油污泥中往往含有苯系物、酚类等物质。美国环保署(EPA)将其列为优先污染物,并且对其排放有严格的限制,我国也将油泥列入《国家危险废物名录》。
含油污泥的特性:一般含油污泥的含油率约10%-50%,含水率约40%-90%。黏度高,难以沉降,脱水效果差,污泥固相颗粒细小,油、水密度差小,这些都是含油污泥黏度大、难以除油脱水的主要原因。
### 含油污泥的危害
含油污泥因其体积庞大,并含有大量的有毒物质,直接进行排放会占用大面积的土地,同时伴有非常难闻的气味,对附近的土壤、植物、水体、空气造成严重的污染,最终对人体产生极大的危害。
- 影响土壤的性质
当含油污泥中的石油烃类等物质渗入土壤后,会在土壤颗粒表面黏着,直接影响土壤的通透性,从而造成土壤导水通路的阻塞,进而造成土壤渗水量的下降,透水性的降低,最终使土壤的性质发生改变,直接威胁到土壤中的微生物生存。
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- 危害植物生长发育
植物的组织内部能够被含油污泥中的低分子烃类物质渗透,从而破坏植物的正常生理机制;而含油污泥中的高分子烃类会很容易在植株表面形成一层粘性膜,将直接阻塞植株的气孔,植株的水吸收作用以及呼吸和光合作用都会受到严重的影响,最终会造成植物根系的腐烂,植被的破坏将会引起生态系统中食物链的破裂,会导致生态系统中最初级生产者失去制造有机物和氧气的能力。
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- 污染水体
含油污泥中的石油类污染物浸入地下水后,直接对饮用水资源和地下水资源造成影响,危及人类生命安全。另外,含油污泥处置不当,可能会使石油类污染物在水体中聚集,如码头、港口、河道沿岸等,破坏水体环境。
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- 危害空气质量
含油污泥中的低沸点有机污染物极易挥发至空气中,有机硫化物、苯类、酚类等有害物质具有致癌、致畸、致突变的作用,随着呼吸进入人体,直接对人体的肺、胃、呼吸系统、神经中枢系统产生严重的危害。
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### 相关控制标准
在国家层面,目前与含油污泥相关的控制标准有《危险废物填埋污染控制标准》(GB18598—2001)、《危险废物焚烧污染控制标准》(GB18484—2001)、《农用污泥中污染物控制标准》(GB4284—84)。在《危险废物填埋污染控制标准》和《危险废物焚烧污染控制标准》标准中,将含油污泥归类为危险固体废物,但并没有对含油污泥的油含量提出量化指标。在《农用污泥中污染物控制标准》中,对污泥中的矿物油含量做了明确规定,要求土壤中矿物油最高允许含量不得超过3000 mg/kg(≤0.3%)。地方层面主要有以下三省份制定了相关标准:2010年12月,黑龙江省发布了《油田含油污泥综合利用污染控制标准》,明确规定了含油污泥用于农用、铺设油田井场和通井路的污染物控制标准;2016年7月,陕西发布《含油污泥处置利用控制限值》,规范含油污泥回收利用处置;2017年6月,新疆维吾尔自治区发布《油气田含油污泥综合利用污染控制要求》。
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### 含油污泥的处理处置
如果含油污泥得不到妥善处理,将造成资源的巨大浪费,同时也会对环境造成不可挽救的破坏。因此,采用合适的处理方法对含油污泥进行资源化与无害化处理,不仅可以减少环境污染,而且还能达到资源再利用的目的。当前的油泥处理技术主要包括热解法、调质离心分离、固化处理、焚烧、焦化、填埋、溶剂萃取、热碱水洗、电化学技术、生物处理 (包括地耕法、堆肥法、污泥微生物反应器法)等。
由于含油污泥来源广泛、成分复杂,同时处理技术种类繁多,且都存在各自的应用弊端和适用范围(不同技术的特点比较如下表),目前尚无任何一种技术可以作为处理所有类型含油污泥的理想方法。通常要根据油泥的来源及特性,有针对性地选择一种或者多种组合技术实现油泥的治理。
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### 处理存在的难点和技术展望
随着新环保法的通过,各地对油田环保的要求越来越高,含油污泥的随意排放将不再可能,各地隐藏的污染也被逐渐揭开。这对污泥处理行业来说,无疑发展前景利好。尽管油泥处置发展前景好,市场也很大,但是目前含油污泥处置也存在一些难点,同时对其发展前景进行梳理如下:
- 含油污泥中最难处理的是重质油油泥,其黏度大,沥青质及胶质含量高,回收难,在现有的工艺设备处理过程中成本较高,设备折旧快,因此降黏预处理是此类油泥处置的重要环节;
- 热解方法由于是在厌氧环境条件下热源对含油污泥间接加热,能够通过油气组分的挥发分离实现油泥中石油组分的回收,同时降低残渣中的含油率,是一种油泥无害化与资源化的综合处理工艺。因此,该技术是近三年来油泥处置行业极为推崇的热点实用工艺,尤其在能源价格低、油泥组分中砂质组分含量的西北地区的油泥,更适合推广该技术;
- 热解方法尽管处理含油污泥非常实用有效,但是与调质离心等减量化工艺相比,仍存在耗能高、处理规模小等问题,因此,在以后的研究过程中亟待开发提高热解处理效果与规模的带有新型热源的新一代热解设备;
- 微生物及植物修复方法尽管修复周期长,却非常适合低浓度石油污染的场地及油泥处理,是物理与化学方法后续深度处理含油污泥的重要补充措施。为了使植物修复最终成为解决实际环境问题的有效手段,如何将石油污染的植物修复从盆栽实验的研究成功转向田间试验及实际的工程尚需进一步的深入研究;
- 目前含油污泥高级氧化技术在东北及西北地区油田的油泥处理工程中得到有效的实际应用,但该方法存在药剂成本高、处理的油泥残留化学药剂等问题,因此开发环境友好、氧化能力突出的绿色修复药剂就显得尤为重要;
- 目前油泥处理的验收标准往往是以含油率为重要指标,但是缺乏具体的石油烃组分的定性定量分析,鉴于不同组分的生物有效性及环境风险有很大差异,因此在以后的研究中有必要深度细化处理后含油污泥的石油组分含量,进一步明确验收标准。
作者:OILs
校稿:周宁、爱杯子的王小咖
编辑:栟
## 斯德哥尔摩公约和它“锁”住的POPs
### 管控持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约
随着国家层面对环保的重视,公众也越来越多的开始关注环境污染问题。大家可能时常听到一个词——POPs,一个读起来略带喜感的单词缩写,但它指代的物质却十分“恐怖”。POPs是持久性有机污染物(Persistent Organic Pollutants)的简称,是指那些具有生物蓄积性、能够通过各种环境介质长距离迁移并长期存在于环境中,对人类健康和生态环境造成严重危害的天然或人工合成的有机化合物,其污染的复杂性远超过常规污染物。一些POPs具有三致效应(致畸、致癌、致突变),它们的危害往往具有隐蔽性和突发性的特点,一旦发生重大污染事件,将产生灾难性后果并持续危害几代人。例如1968年3月发生在日本的米糠油事件,由于管理不善,致使生产米糠油时混入多氯联苯,产品被人食用后导致中毒,患病者超过5000人,30余人死亡,实际受害者约13000人。症状主要表现为咳嗽不止,肝功能下降,全身肌肉疼痛,重者发生急性肝坏死、肝昏迷等,及至死亡。副产品之一的黑油作为饲料喂养家禽后造成数十万只家禽死亡。这是一起典型的POPs中毒事件,当时震惊了全世界。
为此,2001年联合国环境规划署通过了旨在控制POPs的《斯德哥尔摩公约》(下文简称公约),作为保护生态环境和人类健康免受有机污染物危害的全球行动。目前,已有包括我国在内的179个国家和地区加入了公约,从缔约国数量上可以看出公约的国际影响力,同时也能看出各个国家对于POPs污染的重视。其中公约规定的12种POPs,即氯丹、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂和七氯、滴滴涕、六氯苯、多氯联苯、毒杀芬、灭蚁灵、多氯二苯并呋喃、多氯二苯并-对-二恶英等,被称为“肮脏的一打(dirty dozen)”,受到缔约国的严格控制与削减。在国际公约的推动下,国际上有关POPs的相关研究也逐步深入,已成为环境科学研究中最受关注的热点领域之一(见图1)。
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随着人类经济活动的快速发展,许多新型POPs,如氯化石蜡、全氟化合物、溴代阻燃剂等也不断在各种环境介质中被发现,逐渐成为关注的焦点。这些物质绝大多数是正在大量生产和使用的化工产品,目前尚未对其生产排放进行有效管控,而且相关的人体健康风险、生态风险和毒理学数据还较为缺乏,难以准确评估其生态和健康效应。
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公约如何将某种POPs列入管控对象呢?公约规定了任一缔约国均可向秘书处提交旨在将某一化学品(拟增列POPs)列入公约附件的提案。而公约秘书处将提案转交给持久性有机污染物审查委员会(POPRC)后,将依次审查其是否符合公约附件D(化学品的持久性、生物富集性、长距离迁移能力及不利影响),附件E(评价该化学品是否会因其远距离迁移而对人体健康和/或环境产生重大不利影响)和附件F(涉及社会经济考虑因素的信息)对POPs的要求,如果全部符合,POPRC会根据风险管理评价的结果提议是否由缔约国大会审议该化学品以便将其列入附件并规定相应的管控措施(流程见图3)。
2009年5月,在瑞士日内瓦举行的缔约方大会第四届会议决定将全氟辛烷磺酸及其盐类、全氟辛基磺酰氟、四溴联苯醚、五溴联苯醚、六溴联苯醚、七溴联苯醚、十氯酮、六溴联苯、林丹、五氯苯、α-六六六、β-六六六等新增化学物质列入公约附件的受控范围。2011至2015年间的缔约方第五次会议、第六次会议以及第七次会议又分别决定将硫丹及硫丹硫酸盐、六溴环十二烷、多氯萘、六氯丁二烯和五氯苯酚等物质增列到公约POPs名单。2017年5月第八次会议将十溴联苯醚、短链氯化石蜡以及六氯丁二烯正式增列为公约POPs候选名单。目前正在进行审查的物质包括三氯杀螨醇、全氟辛酸及其相关物质。
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### POPs的持久性
“环境持久性”是POPs最主要的特点之一,是界定一种物质是否为POPs以及筛选新型POPs的重要判据,也是评价有机污染物对环境和人类潜在危害的基础以及开展化学品风险评估的关键依据。公约附录D关于持久性的评价标准为:对于通过空气大量迁移的化学品,其在空气中的半衰期应大于两天、或者该化学品在水中的半衰期大于两个月、或在土壤/沉积物中的半衰期大于六个月;或该化学品具有其他足够持久性、因而足以有理由考虑将之列入本公约适用范围的证据。
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### POPs的生物富集性/放大性
生物富集和放大性是指化学物质可被生物组织吸收,并在生物体内持续累积,而且这些物质的浓度会沿着食物链/网传递(图5),随着营养级升高呈现放大趋势,在高等生物体内出现高浓度,影响高等生物的健康。公约对POPs的生物富集性/放大性的规定为:(1)表明该化学品在水生物种中的生物浓缩系数或生物富集系数大于5000,或如无生物浓缩系数和生物富集系数的数据,但有logKow大于5的证据;(2)表明该化学品有令人关注的其他原因的证据,例如在其他生物中的生物富集系数较高,或具有高度的毒性或生态毒性;(3)生物监测数据显示,该化学品所具有的生物富集潜力足以有理由考虑将其列入本公约的适用范围。
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### POPs的长距离迁移能力
POPs具有长距离迁移特性,以大气和水体为载体,通过“高山冷捕集效应”和“全球蒸馏效应”到达高海拔的偏远高山地区和高纬度的极地地区,从而导致全球范围的污染。公约对远距离环境迁移的评判标准如下:
(1)在远离其排放源的地点测得的该化学品的浓度可能会引起关注;
(2) 监测数据显示,该化学品具有向环境受体转移的潜力,且可能已通过空气、水或迁徙物种进行了远距离环境迁移;
(3)环境转归特性和/或模型结果显示,该化学品具有通过空气、水或迁徙物种进行远距离环境迁移的潜力,以及转移到远离物质排放源地点的某一环境受体的潜力。
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### 中国的实施计划
我国政府于2001年5月23日签署了《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》,2004年6月25日第十届全国人大常委会第十次会议做出了批准《斯德哥尔摩公约》的决定。公约于2004年11月11日对中国正式生效。依据公约第7条要求,中国政府编制并向缔约方大会递交了履行公约的《国家实施计划》。
我国作为经济快速发展的国家,面临着极为复杂和严峻的环境问题。鉴于新型POPs的巨大累积产量,我国新型POPs引起的环境污染和健康风险问题比其它国家更为严重。目前,通过科研人才培养、建立相应的专业实验室以及设立相关的科研项目,已经大大提高了对于POPs特别是新型POPs的检测水平和防控能力。然而,作为化学品生产和使用大国,我们仍面临巨大挑战,对于新型POPs在环境行为、生态毒理、环境风险以及化学品管理等方面依旧缺乏研究基础和成熟经验,在履行《斯德哥尔摩公约》和保护生态环境上依然任重道远。
斯德哥尔摩公约的网址:
http://www.pops.int/
http://www.un.org/chinese/documents/decl-con/popsp/index.htm
参考文献:
[1] COP. Listing of short-chain chlorinated paraffins in Annex A to the Convention (UNEP/POPS/COP.8/11). 2017.
[2] Feng Y, Tian J, Xie H Q, et al. Effects of Acute Low-Dose Exposure to the Chlorinated Flame Retardant Dechlorane 602 and Th1 and Th2 Immune Responses in Adult Male Mice. Environ. Health. Persp, 2016. 124. 1406-1413.
[3] Giesy J P, Kannan K. Global distribution of perfluorooctane sulfonate in wildlife. Environ. Sci. Technol. 2001. 35. 1339-1342.
[4] Liu L Y, He K, Hites R A, Salamova A. Hair and Nails as Noninvasive Biomarkers of Human Exposure to Brominated and Organophosphate Flame Retardants. Environ. Sci. Technol. 2016. 50. 3065-3073.
[5] Pedersen K E, Letcher R J, Sonne C, Dietz R, Styrishave B. Per- and polyfluoroalkyl substances (PFASs) - New endocrine disruptors in polar bears (Ursus maritimus)? Environ Int. 2016. 96. 180-189.
[6] Vives I, Grimalt J O, Lacorte S, Guillamón M, Barceló D. 2004. Polybromodiphenyl ether flame retardants in fish from lakes in European high mountains and Greenland. Environ. Sci. Technol. 2004. 38. 2338-2344.
[7] 王亚韡, 蔡亚岐, 江桂斌. 斯德哥尔摩公约新增持久性有机污染物的一些研究进展. 中国科学. 2010. 40. 99-123.
[8] 张焘, 仇雁翎, 朱志良, 赵建夫. 有机污染物的持久性评价方法研究进展. 化学通报. 2012. 75. 420-424.
作者简介:田浩廷,山东人,博士毕业于南京大学环境学院,2016年入职临沂大学,青椒一枚,目前于中科院生态环境研究中心从事在职博士后研究,研究方向为持久性有毒有机污染物的环境界面过程、污染物界面催化降解。
校稿:yufree,大石
编辑:丫头晚安
## 日常生活中的化学品——新型有机污染物简介
### 前言
通常来说,人们对于能直接感官感受到的环境污染的危害认识较为清楚,比如灰暗的天空、黑臭的河水、以及遍地的塑料垃圾。但是你有没有想过,其实在一些表面看来极其干净的环境中也会存在高浓度的有毒有害污染物,而这些污染物对人体健康的损害可能并不比直接可感官感觉到的环境污染小。以北美五大湖为例,它风景优美,湖水清澈。可就是这样美丽的外表下却有着一颗“肮脏的心”。表面上,五大湖的湖水比国内多数湖泊、河流看上去要干净,但其中的某些持久性有机污染物 (persistent organic pollutants, POPs) 的浓度远高于国内湖泊。这也是外国人不吃淡水鱼的原因之一,因为淡水鱼体内的POPs浓度确实高于海水鱼。
POPs是指能持久存在于环境中,具有长距离迁移能力,通过食物链(网)累计,并且对生物和人体具有毒性效应的一类有机化学品。目前POPs的生产和使用已经受到《斯德哥尔摩公约》的严格限制,但在可以预见的将来,所有被列入《斯德哥尔摩公约》的POPs均会退出化学品市场。随着POPs的退出,其他新型有机污染物的研究成为目前环境化学领域的研究热点。这些新型有机污染物常常以化学品,也即是人工合成添加剂的形式出现,影响人体健康。化学品对人体造成损害有两个必要条件,其一是化学品具有毒性效应,其二是人体和化学品有接触途径。在我们日常生活中能够接触到的化学品品种众多,包括紫外线吸收剂、抗氧化剂、阻燃剂、塑化剂、光引发剂等,本文将重点介绍合成酚类抗氧化剂、双酚类物质、光固化材料等三类。这些化学品是一类富含争议的物质,它们在保障人们现代生活品质的同时,也给我们造成了一定的困扰。
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### 实例
1 合成酚类抗氧化剂,天使还是魔鬼?
为阻止或延缓橡胶、塑料、纤维等人工合成有机高分子材料在使用过程中的氧化降解,抗氧化剂被广泛应用。由于天然抗氧化剂的稳定性较差,目前广泛使用的是人工抗氧化剂。目前我国市场上最常使用的抗氧化剂为BHT。BHT化学名称为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,它是由对甲酚、异丁醇为原料,以浓硫酸作为催化剂,氧化铝为脱水剂,反应生成的产物。根据世界经济合作与发展组织 (OECD) 的统计BHT的使用主要分布在以下领域:橡胶(27%),塑料(27%),矿物油/燃料(17%),食品/药品/化妆品(12%),动物饲料/宠物食品(11%),打印油墨(6%)。目前,BHT的污染已经非常普遍,且存在于多种环境介质中,例如河水、底泥、污泥、室内灰尘等。
在食品应用方面,最近发表在Nature Communications上的文章揭示了一个有趣的现象,给吃货们找到了一个自我安慰的理由。研究者发现,添加到食物中的BHT会干扰人体消化系统与大脑间的信号传递,从而导致人脑产生更强的饥饿感,想吃更多的食物,进而导致肥胖。好想说“真的不是我馋,是BHT让我很饿”。
没有直接研究表明BHT具有毒性,甚至有研究认为BHT可以清除人体内的氧化自由基,因此具有抗癌的功效。然而,BHT可以在生物体内和环境介质中被转化为多种产物。目前的毒理学研究表明其部分转化产物的毒性显著高于BHT。例如,BHT-Q在浓度为10-6mol/L时即可通过生成H2O2进而破坏人体的DNA,从而表现出较强的基因毒性。更值得注意的是,我们的研究显示BHT可以在污水处理厂(厌氧-缺氧-好氧的活性污泥处理系统)中转化为相应的毒性产物(BHT-CHO,BHT-Q,BHT-quinol)。经过污水处理厂处理的污水,BHT的浓度会显著下降,但相关转化产物的浓度会显著上升,增加了污水处理厂出水回用的潜在危害。
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2 双酚类污染物,无处不在
双酚A (BPA) 是一种人工合成的化学品,作为增塑剂、抗氧剂、热稳定剂等添加剂广泛应用于塑料、纸币、热敏纸等日常生活用品中。此外,BPA也是一种重要的有机化工原料,主要用于生产聚碳酸酯和环氧树酯等聚合材料,BPA在2011年的全球产量超过550万吨。BPA的主要毒性表现为内分泌干扰效应,尤其是对婴幼儿内分泌系统的危害,能导致内分泌失调,威胁胎儿和儿童的健康。为了对塑胶进行分类,美国塑胶工业协会 (Society of the Plastics Industry) 自1988年起,对塑胶进行编码分类,塑胶分类标志的符号包含了顺时针转的箭头,形成一个完整的三角形,并将编码包围于其中,如图7所示。一般来讲,塑胶分类标志为1、2、4、和6的塑料不太可能在生产中与BPA接触,而有一些塑胶分类标志为3或7的塑料在生产中可能会接触到BPA。自2011年6月1日起,我国已禁止进口和销售含有BPA的婴幼儿奶瓶。
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随着对BPA使用风险的关注和日趋严格的法规控制,市场上出现结构和性质与BPA相似的新型替代化合物,统称为双酚类化合物(Bisphenols, BPs), 它们在与人们日常生活密切相关的购物小票、纸币、食品包装材料中广泛使用。在日常生活中接触购物票、纸币等物质时,BPs可透过皮肤吸收进入人体。加拿大学者的研究发现手持购物小票5分钟,即可使这类物质透过皮肤吸收进入人体。因此,相关职业人群如收银员体内BPs的浓度显著高于普通人群。目前,关于BPs这类替代化合物对人体健康的影响尚处于研究当中,暂无足够的数据来判定其对人体健康的影响。基于BPs这类替代化合物与BPA结构的类似性,我们预测部分BPs可能具有与BPA类似的毒性效应。
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3 光固化材料--绿色化学真的绿色吗?
光固化材料是指光引发剂在光照(一般为紫外光)作用下产生活性物质(自由基等),从而引发单体发生的聚合反应所生成的聚合材料。与传统的聚合反应相比,光敏聚合反应具有反应所需能量低、无挥发性有机污染物释放等优点。因此,光固化材料的生产过程被称为绿色化学。目前,光固化材料广泛应用于紫外打印、紫外涂料、以及光敏树脂3D打印等领域。
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2005年,欧洲市场上的雀巢婴幼儿奶粉中发现高浓度的光引发剂污染,首次引起了科学家对光固化材料中光引发剂污染的重视。事后的研究发现奶粉中的光引发剂污染来源于包装材料中的光敏打印油墨。近年来的研究已经在食品包装材料和3D打印产品中检测到20多种光引发剂。由于光固化材料在室内环境中有大量应用,北京市室内灰尘中也检测到了高浓度的光引发剂。这类物质的毒性主要表现为内分泌干扰效应。加州大学的研究发现,使用光敏树脂3D打印器皿培养斑马鱼鱼卵,可以观察到明显的斑马鱼发育毒性。由此可见,“绿色化学”并不绝对的绿色。目前,世界各国并无关于光引发剂使用的限制。欧洲及日本的打印协会建议停止在食品包装材料的打印油墨中使用某些高毒性的光引发剂,但该建议尚未形成法律条文。
### 结语
传统的水污染及土壤污染等只会对生活于其区域的人群产生影响。即使近年来在我国北方影响范围比较大的雾霾,人们也可以通过迁移到更干净的区域进行规避。与传统的空气、水、土壤等污染不同,只要你选择现代生活,你就无法避免形形色色的合成添加剂。但我们也无需过度担心,因为污染物的毒性总是与剂量相关联。以“前言”中所述北美淡水鱼为例,尽管鱼体内含有较高浓度的污染物,但只要找到合理的摄入标准,就不会对人体健康产生损害。
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同理,对于生活中形形色色的添加剂危害的预防,最重要的还是深化基础科学研究。由政府加大投入,相关领域科学家对添加剂的生物安全性进行评估,促进政府制定相应的法律法规。目前,我国有4.6万种化学品在生产和使用,每年还有几百种新增加的化学品进入市场,要全面评估所有化学品对人体的健康风险工作量巨大。可喜的是,近年来科学家开始重视基于计算机的定量结构-效应关系(QSPR)模型方法,QSPR可帮助我们初步筛选具有潜在危害的目标化学物质,对筛选出来的可能具有危害性的化学物质可进行进一步的实验评估。对毒性较大物质的使用进行限制或禁止,而对毒性较小且产品替代比较困难的物质可在相关标准下进行使用,从而最大限度地提升生活品质,降低化学品(添加剂)的使用风险。
作者:L润Z
校稿:看透,胜利屯屯长
编辑:李立平
## 人虎共存,举步维艰
最近,《东北虎豹国家公园总体规划》征求意见稿发布,标志着虎豹公园的范围、定位、功能分区、重点工程、体质机制等一系列重要问题基本敲定,这实属不易。其实,虎豹公园早在三年前就开始筹划建立了,而《总规》的定稿和发布却经历了漫长而复杂的过程。即使如此,对于东北虎豹种群的持久性保护而言,这也仅仅是万里长征的第一步。
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### 背景介绍
虎豹国家公园的缘起归功于北京师范大学的葛建平教授及其团队,经过在吉林珲春的长期观测,该团队最终确定在我国境内长期活动的东北虎共27只,东北豹42只。2015年两会期间,总书记在参加吉林省代表团审议时得知此事并给与重视,随即,东北虎豹重点保护工程开始在国家层面上谋划实施。
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2015年冬,我跟随规划项目组到东北虎豹在我国的集中分布区——吉林延吉考察,深入了珲春、汪清、天桥岭等地的天然林区,探访了东北虎豹的栖息地。但我们并不走运,几天下来,并未见虎豹踪影。仅看到林中野猪留下的些许蹄印,风折或腐朽掉的红松枝干,河岸边被雾凇装扮的玉树琼花,以及山丘上望不到边际的皑皑白雪。
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我本想,有这样美妙的自然环境,再加上虎豹带来的旅游效益,当地居民应该衣食无忧,幸福感爆棚。没成想,这看似祥和的环境却并不太平。
与美国、加拿大等国家不同,我国人口数量太大,并且分布广泛,除了沙漠和高山区,真正的无人区很少。在虎豹国家公园内,就分布有90000多人口,这无疑造成了大量的人为干扰。然而,作为“森林之王”,东北虎的活动范围巨大,成年雄虎的家域面积可达600-800km2,成年雌东北虎家域面积也在300-500 km2(马建章和金崑,2003)。即使经过几次扩增,虎豹公园的面积已经扩大至1.49万km2,但对几十只东北虎和东北豹来说,其实并不富裕,更何况同时还居住着这么多的人!于是,人虎矛盾在所难免。
### 人虎矛盾,难以调和
一、虎豹对当地居民财产和人身安全的威胁
虎豹均属于大型捕食性动物,捕杀林中野猪、狍子等是它们的日常课业,当然,也包括居民畜养的牛羊!关于虎豹猎杀当地居民家畜的报道已经屡见不鲜。当地人介绍,有农户家的羊在一晚上就被老虎咬死十几只,据说是为了给幼崽传授捕食技术,可见母爱之伟大!
但是,这里有一笔经济账,那就是:谁为老虎的“晚餐”买单,价格几何?目前,对于虎豹造成的家畜死伤,一般由国家野生动物保护部门负责补贴。可以说,虎豹是公款吃喝,好不自在。但是,补贴总归是补贴,对当地农户来说,还是会有相当一部分损失的。
至于人身安全,更是不必多说,与虎豹做邻居,但凡智商正常的人一般都不会感觉十分保险。
二、人类活动对虎豹的直接伤害
在东北林区,几乎家家都会一门简单的手艺,那就是用钢丝来制作猎套。在山林中,用猎套捕杀野生动物十分奏效,当然,也包括东北虎。
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虽然,以当地林业局为主的野生动物保护部门不断开展山间清套行动。巡山清套行动也写进了《总规》中,但是,要从根本上遏制套猎行为,仅仅依靠清套行动是远远不够的,因为它已经成为林区人民的生活方式和文化。要彻底消除套猎现象,应该要做出多方面的努力,包括自然教育、法制建设甚至要从社会生活理念和方式上发生转变。
三、居民生产生活方式与虎豹保护的相互影响
如今的东北林区,“棒打狍子瓢舀鱼”的生活虽然有些夸张,但采松子、打野味还是稀松平常的。无论是采集还是狩猎,都会造成虎豹生存环境的破坏和自然猎物的减少。此外,公园内的家畜散养和土地开垦同样会对自然生态系统产生重要影响。据统计,虎豹公园内的散养黄牛达到60000多头,大量的黄牛与马鹿、梅花鹿等虎豹猎物竞争了食物和生存空间,同时也是人虎矛盾加剧的潜在风险,因为虎豹并不了解吃下这些黄牛其实是违法的。
《总规》中提出要禁养退牧还草,并清收开垦土地,然而,如何进行合理的禁养退牧和土地清收,并对当地以此为生的农民做出合理补偿,又将十分复杂。
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### 转变思路,人退虎进
就东北虎豹的有效保护和种群延续,《总规》提出了一系列的措施,包括虎豹种群保护、栖息地保护修复、扩散廊道疏通等等。然而,在活动范围、取食范围,甚至是整个生态位,人与虎、豹都存在太多的重叠和矛盾,其主导因素,完全在人。因此,若不能实现园区人口的明显下降,将很难实现对虎豹种群的持久性保护。
然而,要90000多人搬离家乡谈何容易!如此看来,在某种程度上,虎豹保护已经超出了物种保护的范畴,并成为了一个社会问题。东北经济正值转型期,虎豹国家公园的命运也将被绑定其中。我们更希望看到的是,国家公园能在区域水平上助力经济转型。在严格保护的同时,深入发掘虎豹的社会文化价值,形成一系列的生态旅游产品和自然教育品牌。比如,依托冰雪文化和虎豹文化,在公园外围打造“特色小镇”、“田园综合体”等等,以产业发展拉动公园内部居民迁出,同时形成经济效益,反哺公园建设。
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人虎矛盾固然不可调和,但只要人走了,虎豹自然就来了。然而,我们也不能就保护而谈保护,不惜一切代价把人赶走,而是要转变思路,使得国家公园体系建设更好的服务于当地社会经济发展。希望东北虎豹国家公园的建立,真正能像吉林省省委书记巴音朝鲁所说的:“东北虎、豹将成为吉林绿色转型的魂。”
参考文献:马建章,金崑. 2003. 虎研究. 上海: 上海科技教育出版社.